四处躲藏的王大友巧遇宋杰之女宋君瑜，并被其善良打动。十三娘从君瑜处抓住了大友，但又被蒙面人劫走。蒙面人要的正是那个不值钱的玉佛掌，其中藏着一个暗杀密令!
然而，狄无邪从天而降，使得写有秘密的字条一分为二，狄无邪持一半，封百川持一半，大友再次死里逃生……
神捕十三娘第4集剧情介绍狄无邪和十三娘急于要找到王大友，一来可以救出宋郎中，二来为那密令上的内容，因为只有王大友看到了完整的密令。宋君瑜在家中收治了重伤的王大友并瞒过了十三娘。
十三娘遭人飞镖暗算，从装扮成武器行商的封百川处得知，飞镖的主人正是令父亲一直耿耿于怀的杀手封百川。回到家中，父亲已被封百川掳去。在和王大友的接触中，宋君瑜发现神偷其实是一个非常善良的人。
宋君瑜陷入了彷徨，要不要把大友交出去呢?王大友找到十三娘自首，但却对暗杀密令的内容无从回忆。
